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毒物劇物取扱者試験勉強法(5) ━ シアン化合物



今回からしばらく毒物・劇物の中から短期的な試験対策ではなく、化学の基礎的なから振り返った方がよさそうな元素・化合物について見て生きたいと思います。

予め申し上げますが、今回の内容はあまり時間がなくとにかく効率的にポイントを抑えた勉強をしないと間に合わない方には適していません。いろいろと関連トピックを混ぜながら進めていきますので自己啓発・興味として毒劇の勉強を始められた方に楽しんでいただければと思います。


[シアン化合物]

さて本ページでは取り上げる毒物はとりあえず「シアン化合物」という括りで進めていきますが、厳密に言うとその分類は「毒物及び劇物取締法」第2条にもとづく別表第1の7番「シアン化水素」、8番「シアン化ナトリウム」および「毒物及び劇物指定令」第1条8項の「無機シアン化合物及びこれを含有する製剤」に分類されています。毒物劇物輸入業や毒物劇物一般販売業で取扱品目の申請等でこれらの定義が問題になる場合もありますので、学習される際はしっかりと確認されてください。

さて、やっぱり何といっても毒物といってまず思い浮かべるのは「青酸カリ」つまりシアン化カリウムではないでしょうか?
化学に縁のない方でも推理小説・サスペンスドラマで耳にしたことがあるばすの毒物の代名詞的な存在です。

その毒性はというと、以下Wikipedia「シアン化合物」からの引用ですが、

青酸中毒死は、工業用に使用されている関係上、男性に多く、自殺の手段として使用されることも多い。現れる中毒作用として、消化管粘膜の腐食、血液に対する作用、酵素活性の阻害、呼吸中枢を冒すなどがあげられる。症状としては、吸入、内服後、数秒〜1分程度で、失神、痙攣、呼吸麻痺が生じ、死亡する。

とあるように基本的には青酸中毒です。シアン化カリウムの場合ですと、この化合物は強アルカリ性であり、酸と反応してシアン化水素(青酸)を発生します(胃酸は塩酸ですのでKCN+HCl→HCN+KClという反応になります)。

この青酸中毒の特徴として毒劇関連の参考書をどれを読んでも呼吸麻痺を挙げています。 サスペンスドラマの話ばかりで恐縮ですが、青酸カリを盛られて呼吸ができず、苦しそうなシーンを見たことはありませんか?
またこの時刑事さんが「アーモンドの臭いがする。これは青酸カリだな」というようなセリフを言ったことがなかったでしょうか?

このアーモンド(苦扁桃)様の臭気もシアン化合物に特有の性状ですので、おぼえていきましょう。

また繰り返しますが、強アルカリのため酸と反応してシアン化水素を発生する反応は重要で保管時に酸と離して保存することや、漏洩時の応急処置として水酸化ナトリウムを加えて溶液をアルカリ性に保ちシアン化水素の発生を抑制することは重要ですので必ず憶えてなければならないポイントです。とはいってもいったん性質を抑えれば無理に暗記しようとしなくとも自然と頭に入ってくるかと思います。さらにシアン化合物を処理する際も「アルカリに保ち」、「シアン化水素の発生を抑えながら」、酸化して分解します。一括りにして憶えましょう

環境の分野においてもシアン化合物は分析対象となっており分析方法が定められており、日本工業規格でも分析方法(JISK0102工場排水試験方法−全シアン分析方法の経緯)の規定があります。ここでもアルカリ保つということはもちろん規定にあります。

シアン化カリウムやシアン化ナトリウムなどのシアン化物塩類は、シアン化物イオンの源として様々な有機合成で用いられますし、他にも反応性の富み工業的には冶金・メッキ、その他分析試薬として重要な化合物です。

当サイトをご覧の方で分析装置の購入に関する部門の方がいらっしゃいましたら弊社で取り扱っているTDLASレーザーガス分析計(左広告欄下から2番目)でシアン化水素を測定できますのでそちらのページの方もご覧ください。

最後ですが上記ポイントを抑えていただいた上で、以下参考書に載っている内容をリストアップしておきますのでご参照ください:

シアン化水素(青酸)
[MSDS]
シアン化カリウム(青酸カリ)
[MSDS]
構造式・示性式

HCN
KCN
形状

無色液体。アーモンド臭。
白色の塊または粉末。潮解性有。
溶け方

水やアルコールと自由に混和する。

水に溶けやすい

化学的特徴

強アルカリ性を持ち、
酸や二酸化炭素と反応してシアン化水素を発生する。
毒性

消化管粘膜の腐食、血液に対する作用、酵素活性の阻害、呼吸中枢を冒す。
用途

殺虫剤・有機合成原料 電気めっき・分析用試薬
保管法

遮光し、通風のよい冷暗所に保存。酸類と離して密栓、
通風のよい冷暗所で保存。
廃棄方法

燃焼法、酸化法、アルカリ法、活性汚泥法 酸化法、アルカリ法
※「通風のよい〜」は気体であるシアン化水素の滞留を防ぐため。廃棄方法のアルカリ法は「シアン化水素の発生を抑えるためアルカリに保つ」までは酸化法と同様、その後は高温加圧下で加水分解する方法。


シアン化ナトリウム
(青酸ソーダ) [MSDS]
シアン化第二水銀
[MSDS]
構造式・示性式

NaCN

Hg(CN)2
形状

白色の結晶。潮解性有。 無色の柱状結晶。
溶け方

水に可溶。 水溶性。
化学的特徴

強アルカリ性 光にあたると黒ずむ。
毒性

消化管粘膜の腐食、血液に対する作用、酵素活性の阻害、呼吸中枢を冒す。
用途

電気メッキ、殺虫剤、鋼の熱処理 防腐剤・医薬原料
保管法

酸類と離して密栓、
通風のよい冷暗所で保存。
遮光容器に保存。
廃棄方法 酸化法、アルカリ法

焙焼法



[参考文献]

弘文社「これだけはマスター! 基礎固め 毒物劇物取扱者試験
─基礎知識の整理と出題問題の解説」 東矢 憲了 著

技術評論社 「毒物劇物取扱者 合格教本」 竹尾文彦+花輪俊宏 著

[参考ウェブサイト]

Wikipedia「シアン化合物」

環境技術評価研究所(JISK0102工場排水試験方法−全シアン分析方法の経緯)

昭和化学株式会社(MSDS)

安全衛生情報センター(MSDS)


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